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產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物各行業(yè)基本情況及其排放控制要求 | ||||||||||||||||||||||||||
| 一.皮鞋制造 定義：指全部或大部分用皮革、人造革、合成革為面料，以橡膠、塑料或合成材料等為外底，按縫绱、膠粘、模壓、注塑等工藝方法制作各種皮鞋的生產(chǎn)活動(dòng)。皮革制品行業(yè)包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、皮革服裝制造、皮箱、包(袋)制造、皮手套及皮裝飾制品制造等類別，其中皮鞋制造業(yè)因使用大量粘膠劑造成VOCs排放而納入通告監(jiān)管范圍。（一）制鞋行業(yè)生產(chǎn)工藝及污染源分析鞋的制作成型要經(jīng)過鞋面加工、鞋底生產(chǎn)、面底組合等多道工序，其中涉及到皮革加工、鞋材印染、粘膠成型、鞋底注塑、高頻印刷等各個(gè)環(huán)節(jié)，生產(chǎn)工藝流程復(fù)雜（如圖1）  圖1 制鞋工藝生產(chǎn)流程產(chǎn)生有機(jī)廢氣的工序主要有：⑴鞋面商標(biāo)印刷，油墨揮發(fā)產(chǎn)生有機(jī)廢氣。油墨主要成分是色料，其稀釋劑一般為苯類、烷烴類和酮類，在油印干燥過程中有機(jī)溶劑成分揮發(fā)進(jìn)入周圍環(huán)境；⑵鞋面材料高頻壓型工序產(chǎn)生的廢氣，皮革高頻產(chǎn)生的廢氣屬惡臭氣體范疇。⑶鞋底材料EVA、MD發(fā)泡過程，TPR、PVC注塑加熱狀況下產(chǎn)生的有機(jī)廢氣，該氣體屬高分子聚合物受熱發(fā)生分子降解，釋放出單體式低聚物。降解量與溫度、加熱時(shí)間相關(guān)，有機(jī)廢氣主要成分為單體式低聚物、烯烴等。⑷鞋底噴漆過程一般采用溶劑型油漆，該有機(jī)成分芳香族樹脂與苯溶劑的混合物，主要用于PVC、塑料、橡膠等材質(zhì)的噴漆，在使用過程中苯溶劑全部揮發(fā)進(jìn)入大氣。⑸鞋底中底貼合、鞋面鞋底粘膠成型過程使用的粘膠劑，最初粘膠劑所使用的溶劑是苯，溶解性極佳，膠粘劑的性能也較容易控制，但是苯的毒性相當(dāng)大，在多次出現(xiàn)操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶劑。甲苯的毒性雖比苯小，但如果措施不當(dāng)仍可嚴(yán)重毒害操作者和污染環(huán)境。同時(shí)使用還有用酮類酯類做溶劑的聚氨酯膠粘劑。由于粘膠劑中有機(jī)溶劑含量較高，所以是制鞋過程中有機(jī)廢氣排放最多的環(huán)節(jié)。國家發(fā)布的《鞋和箱包膠粘劑》標(biāo)準(zhǔn)(GB19340-2003) 已對膠粘劑中揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行了限定。（二）環(huán)保型粘膠劑使用的可行性分析制鞋成型過程必須進(jìn)行粘膠貼合，同時(shí)也是制鞋過程污染最為顯著一個(gè)環(huán)節(jié)。最早用于粘外底的膠粘劑是硝化纖維素膠，隨著合成新材料應(yīng)用于鞋類，出現(xiàn)氯丁橡膠后橡膠型膠粘劑得到了廣泛應(yīng)用。無論是氯丁膠，還是聚氨酯膠，基本上都是溶劑型。有機(jī)溶劑對橡膠、塑料材質(zhì)有著十分良好的滲透力，但有毒性、易燃、污染環(huán)境。環(huán)保型粘膠劑有無溶劑反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠、水性聚氨酯膠等。反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠因施膠工藝及粘合性的缺陷，不太適合我國制鞋業(yè)低成本高效率的生產(chǎn)方式；水性聚氨酯膠使用的工藝條件、粘合性能與溶劑膠基本相同，將是今后的發(fā)展方向，但因目前尚存在價(jià)格高、應(yīng)用工藝控制不夠成熟等原因，膠粘合格率低于溶劑膠。在未來2－3年內(nèi)，水性聚氨酯膠大量取代溶劑型聚氨酯膠的可能性不大。（三）控制要求⑴國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)《鞋和箱包用膠粘劑》(GB19340-2003)對苯等揮發(fā)性有機(jī)物提出了限量要求，企業(yè)使用的膠粘劑應(yīng)符合《鞋和箱包膠粘劑》標(biāo)準(zhǔn)要求。⑵各生產(chǎn)工序車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、凈化裝置且密閉效果良好。⑶采用吸附法的要定期更換活性炭等吸附劑，并有詳細(xì)更換記錄。采用燃燒法的，設(shè)施要正常運(yùn)行。⑷成品制成后要及時(shí)包裝入庫，嚴(yán)禁露天堆放。⑸含有機(jī)溶劑的原料要密閉儲(chǔ)存。二、人造板制造行業(yè)定義：指用木材及其剩余物、棉稈、甘蔗渣和蘆葦?shù)戎参锢w維為原料，加工成符合國家標(biāo)準(zhǔn)的膠合板、纖維板、刨花板、細(xì)木工板和木絲板等產(chǎn)品的生產(chǎn)，以及人造板二次加工裝飾板的制造。（一）生產(chǎn)工藝及污染源分析人造板制造包括膠合板、刨花板、纖維板、細(xì)木地板產(chǎn)品生產(chǎn)，以及裝飾單板、貼面人造板、浸潰膠膜紙飾面板、實(shí)木復(fù)合地板、浸潰紙層壓木質(zhì)地板產(chǎn)品生產(chǎn)。在人造板制造過程中會(huì)大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛樹脂作為膠粘劑，其中應(yīng)用最多是脲醛樹脂，它是由尿素和甲醛縮聚而成，在制造和膠合使用過程中會(huì)大量逸出游離甲醛。脲醛膠的品質(zhì)不同，其游離甲醛的含量也有較大差別。人造板制造生產(chǎn)工藝見圖2：  圖2：人造板制造生產(chǎn)工藝流程圖膠合板是以三層或多層懸切或刨切的單板，用膠合劑粘合加壓制成。制造過程主要為原木截?cái)�、剝皮、旋切、板涂膠、組坯、預(yù)壓、熱壓膠合、鋸邊、表面刮光或砂光，再分等級進(jìn)行打包。VOCs排放主要在單板干燥過程及制（調(diào)）膠、涂膠、熱壓過程。刨花板是用刨花或碎料，加入一定數(shù)量的膠粘劑，在溫度和壓力作用下制成。VOCs主要為涂料、熱壓和鋸邊過程中產(chǎn)生的甲醛等。中密度纖維板利用森林采伐剩余物和木材加工邊角料等為原料，經(jīng)銷片、制漿、施膠、成型、干燥、熱壓、鋸邊、表面刮光或砂光，再分等級進(jìn)行打包。有機(jī)廢氣主要包括：熱磨制漿過程的有機(jī)廢氣；施膠和纖維干燥過程產(chǎn)生的甲醛和有機(jī)物；纖維板熱壓過程產(chǎn)生的甲醛和有機(jī)廢氣。（二）控制要求⑴人造板的干燥和黏合工序要在車間內(nèi)進(jìn)行，嚴(yán)禁在露天使用干燥、黏合操作，嚴(yán)禁在露天堆放涂膠和空的制（調(diào)）膠桶。⑵車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、凈化裝置且密閉效果好。⑶車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配備良好的通風(fēng)設(shè)備，通風(fēng)設(shè)施每小時(shí)換氣要達(dá)到6次以上，廠區(qū)內(nèi)車間外的空間無明顯異味。⑷涂膠和空的制（調(diào)）膠桶使用后及時(shí)封閉容器口，防止溢散。⑸膠水選擇要符合環(huán)保要求，以減少VOCs排放量。用于室內(nèi)裝飾裝修材料的人造板及其制品中甲醛釋放量應(yīng)符合《室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量》（GB 18580-2001）的要求。三、木制家具行業(yè)定義：指以天然木材和木質(zhì)人造板為主要材料，配以其他輔料（如油漆、貼面材料、玻璃、五金配件等）制作各種家具的生產(chǎn)活動(dòng)。（一）生產(chǎn)工藝與產(chǎn)污環(huán)節(jié)木制家具制造生產(chǎn)工藝如圖3：  圖3：家具制造生產(chǎn)工藝木質(zhì)家具生產(chǎn)中的有機(jī)廢氣主要來源于涂料中溶劑和輔料中有機(jī)成分的揮發(fā)，其中油漆噴涂是主要的污染環(huán)節(jié)。家具生產(chǎn)的噴漆車間設(shè)有密閉的噴漆室，為減少噴漆過程污染物的排放，噴漆室安裝水幕吸收漆霧裝置，吸收漆霧后的氣體再經(jīng)吸附處理后通過排氣筒排放。其他排放有機(jī)氣體還包括調(diào)漆過程和干燥過程，在此過程中由于有機(jī)溶劑的揮發(fā)，產(chǎn)生有機(jī)廢氣排放，目前多數(shù)企業(yè)對這些環(huán)節(jié)排放的有機(jī)揮發(fā)性污染物控制不夠。木制家具生產(chǎn)產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物主要污染物為：甲苯、二甲苯、甲醛、酚類、漆霧及其他VOCs。(二)控制要求⑴家具的上漆、干燥和黏合工序要在車間內(nèi)進(jìn)行，嚴(yán)禁在露天使用涂料、干燥家具、黏合操作，嚴(yán)禁在露天堆放涂料和空的涂料桶。⑵車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、凈化裝置且密閉效果好。⑶車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配備良好的通風(fēng)設(shè)備，通風(fēng)設(shè)施每小時(shí)換氣要達(dá)到6次以上，廠區(qū)內(nèi)車間外的空間無明顯異味。⑷采用吸附法的要定期更換活性炭等吸附劑，并有詳細(xì)的更換記錄（記錄至少保存三年以上）；采用燃燒法的，設(shè)施要正常運(yùn)行。⑸涂料使用后及時(shí)封閉容器口（包括空的容器），防止溢散。⑹上過漆的家具不能在露天存放，要及時(shí)入庫。⑺加強(qiáng)原材料的質(zhì)量控制。以人造板為原料進(jìn)行家具生產(chǎn)的，使用的人造板的甲醛釋放量應(yīng)符合《室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量》（GB 18580-2001）的要求；涂料質(zhì)量應(yīng)符合《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》（GB18581-2001）的相關(guān)要求。四、印刷行業(yè)（一）行業(yè)基本情況印刷行業(yè)根據(jù)其生產(chǎn)工藝可分為凸版印刷、平版印刷、凹板印刷、孔版印刷，其中，凸版印刷的歷史最悠久，版面圖像和文字凸出部分接受油墨，凹進(jìn)去的部分不接受油墨，當(dāng)版與紙壓緊時(shí)，油墨就會(huì)印在紙上。印刷版材主要有：活字版、鉛版、鋅版、銅板，感光樹脂版等。有些書刊、票據(jù)，信封、名片等還在使用凸版印刷；需特殊加工的例如：燙金，銀、壓凹凸、等一般也使用凸版印刷。平版印刷是目前最常見、最廣泛應(yīng)用的印刷方式。圖像與非圖像在同一平面上，利用水與油墨現(xiàn)相互排斥原理，圖文部分接受油墨不接受水份，非圖文部分相反。印刷過程采用間接法，先將圖像印在橡皮滾筒上，圖文由正變反，再將橡皮滾筒上的圖文轉(zhuǎn)印到紙上。畫冊、畫刊廣告樣本，年歷等等均可采用此印刷方式。凹板印刷與凸版印刷原理相反。文字與圖像凹與版面之下，凹下去的部分?jǐn)y帶油墨。印刷的濃淡與凹進(jìn)去的深淺有關(guān)，深則濃，淺則淡。因凹板印刷的油墨不同，因而印刷的線條有凸出感。凹板印刷也適于塑料膜、絲綢的印刷。由于凹板印刷的制版時(shí)間長，工藝復(fù)雜等原因所以成本很高�？装嬗∷⒂址Q絲網(wǎng)印，利用絹布、金屬及合成材料的絲網(wǎng)、蠟紙等為印版，將圖文部分鏤空成細(xì)孔，非圖文部位以印刷材料保護(hù)，印版緊貼承印物，用刮板或者墨輥使油墨滲透到承印物上。絲網(wǎng)印刷不僅可以印于平面承印物而且可印于弧面承印物，顏色鮮艷，經(jīng)久不變。適用于標(biāo)簽，提包，T恤衫，塑料制品，玻璃，金屬器皿等物體的印刷。近年來，在印刷包裝界越來越多地使用了一種新的印刷方式－柔性版印刷。柔性版印是一種直接印刷方式，屬于凸印類型，使用柔性版、通過網(wǎng)紋傳墨輥傳遞油墨施印的一種印刷方式。其油墨分三大類，分別是水性油墨、醇溶性油墨、UV油墨。由于柔版印刷所用油墨符合綠色環(huán)保，目前已被大量用于食品包裝印刷。目前，我國柔版印刷業(yè)尚處在起步階段。 （二）印刷方式與油墨使用各種印刷方式中揮發(fā)性有機(jī)污染物排放特性見表2。表2 印刷過程中揮發(fā)性有機(jī)污染物排放特性
 圖4：塑料包裝印刷生產(chǎn)工藝流程塑料包裝印刷VOCs排放主要產(chǎn)生工序：⑴印刷、烘干以及包裝印刷中的印后加工（復(fù)合）工序是產(chǎn)生VOCs的重要環(huán)節(jié)，這是因?yàn)橛∷⑦^程中使用的油墨含有有機(jī)溶劑，同時(shí)，使用的潤版液也常用有機(jī)溶劑作為添加劑。⑵塑料薄膜印刷后，使用黏合劑復(fù)合的過程中，由于黏合劑使用了稀釋劑（常用乙酸乙酯），會(huì)在復(fù)合和烘干過程中有VOCs排放。其主要污染物是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁醇、異丙酮和乙酸乙酯等其他VOCs。(四)控制要求⑴采用凹印、絲印的印刷車間及印制鐵罐的車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集裝置，車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配備良好的通風(fēng)設(shè)備，廠區(qū)內(nèi)車間外的空間無明顯異味。⑵安裝有機(jī)廢氣凈化處理裝置。采用吸附法處理的要定期更換活性炭等吸附劑，并有詳細(xì)的更換記錄（記錄至少保存三年以上）；如果采用燃燒法的，設(shè)施要正常運(yùn)行。⑶油墨、黏合劑和潤版液等含有有機(jī)溶劑的原料要密閉儲(chǔ)存，廢棄的容器也要密閉儲(chǔ)存。⑷清洗用溶劑應(yīng)進(jìn)行回收，重新用于清洗系統(tǒng)。五、煉油與石油化工業(yè)煉油和石油化工是指以石油和(或)天然氣為原料，采用物理操作和化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合的方法，生產(chǎn)各種石油產(chǎn)品和石化產(chǎn)品的加工工業(yè)。根據(jù)產(chǎn)品衍生關(guān)系，分為煉油和石油化工生產(chǎn)兩部分。根據(jù)GB/T 4754-2002，煉油與石油化工涉及行業(yè)包括251“精煉石油產(chǎn)品的制造”、261中以石油、天然氣為原料的“有機(jī)化學(xué)原料制造”，以及265“合成材料制造”和282“合成纖維制造”四個(gè)子類。（一）煉油煉油指對原油進(jìn)行常壓蒸餾和減壓蒸餾、催化重整、催化裂化、加氫裂化、延遲焦化、煉廠氣加工等操作，生產(chǎn)石油燃料（液化石油氣、汽油、煤油、柴油、燃料油等）、潤滑油脂、石油溶劑與化工原料、石油蠟、石油瀝青、石油焦等的生產(chǎn)過程。煉油的主要生產(chǎn)工藝包括：常壓蒸餾和減壓蒸餾：習(xí)慣上合稱常減壓蒸餾，基本屬物理過程。原料油在蒸餾塔里按蒸發(fā)能力分成沸點(diǎn)范圍不同的油品（稱為餾分），這些油有的經(jīng)調(diào)合、加添加劑后以產(chǎn)品形式出廠，相當(dāng)大的部分是后續(xù)加工裝置的原料，包括三個(gè)工序：原油的脫鹽、脫水；常壓蒸餾；減壓蒸餾。催化裂化：是在熱裂化工藝上發(fā)展起來的，提高原油加工深度，生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油最重要的工藝操作。原料主要是原油蒸餾或其他煉油裝置的350 - 540℃餾分的重質(zhì)油，催化裂化工藝由三部分組成：原料油催化裂化、催化劑再生、產(chǎn)物分離。催化裂化所得的產(chǎn)物經(jīng)分餾后可得到氣體、汽油、柴油和重質(zhì)餾分油。有部分油返回反應(yīng)器繼續(xù)加工稱為回?zé)捰�。催化裂化操作條件的改變或原料波動(dòng)，可使產(chǎn)品組成波動(dòng)。催化重整 ：是在催化劑和氫氣存在下，將常壓蒸餾所得的輕汽油轉(zhuǎn)化成含芳烴較高的重整汽油的過程。如果以80-180℃餾分為原料，產(chǎn)品為高辛烷值汽油；如果以60-165℃餾分為原料油，產(chǎn)品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烴。重整的工藝過程可分為原料預(yù)處理和重整兩部分。加氫裂化：是在高壓、氫氣存在下進(jìn)行，需要催化劑，把重質(zhì)原料轉(zhuǎn)化成汽油、煤油、柴油和潤滑油。加氫裂化由于有氫存在，原料轉(zhuǎn)化的焦炭少，可除去有害的含硫、氮、氧的化合物，操作靈活，可按產(chǎn)品需求調(diào)整。產(chǎn)品收率較高，而且質(zhì)量好。延遲焦化 ：它是在較長反應(yīng)時(shí)間下，使原料深度裂化，以生產(chǎn)固體石油焦炭為主要目的，同時(shí)獲得氣體和液體產(chǎn)物。延遲焦化用的原料主要是高沸點(diǎn)的渣油。改變原料和操作條件可以調(diào)整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭的比例。煉廠氣加工 ：原油一次加工和二次加工的各生產(chǎn)裝置都有氣體產(chǎn)出，總稱為煉廠氣，就組成而言，主要有氫、甲烷、由2個(gè)碳原子組成的乙烷和乙烯、由3個(gè)碳原子組成的丙烷和丙烯、由4個(gè)碳原子組成的丁烷和丁烯等。它們的主要用途是作為生產(chǎn)汽油的原料和石油化工原料以及生產(chǎn)氫氣和氨。發(fā)展煉油廠氣加工的前提是要對煉廠氣先分離后利用。煉廠氣經(jīng)分離作化工原料的比重增加，如分出較純的乙烯可作乙苯；分出較純的丙烯可作聚丙烯等。（二）石油化工生產(chǎn)石油化工生產(chǎn)指對煉油過程提供的原料油和氣（如乙烷、丙烷）進(jìn)行裂解及后續(xù)化學(xué)加工，生產(chǎn)以三烯（乙烯、丙烯、丁二烯）、三苯（苯、甲苯、二甲苯）為代表的石化基本原料、各種有機(jī)化學(xué)品、合成樹脂、合成橡膠、合成纖維等的生產(chǎn)過程。石化生產(chǎn)過程是通過一系列的物理、化學(xué)變化完成的，生產(chǎn)原料和產(chǎn)品大多具有易燃易爆、毒害和腐蝕性，生產(chǎn)工藝操作復(fù)雜。從工藝上看，石化生產(chǎn)具有高溫、高壓、深冷的特點(diǎn)；從原材料上看，石化生產(chǎn)中使用的原材料（含半成品、成品）大多為揮發(fā)性有機(jī)物，易燃易爆，石油化工行業(yè)在揮發(fā)性有機(jī)物排放中的比例是比較高的。從生產(chǎn)方式看，石化生產(chǎn)自動(dòng)化程度高，具有密閉化、連續(xù)化的特點(diǎn)，這也是石化生產(chǎn)企業(yè)為確保安全生產(chǎn)的必要條件。石化生產(chǎn)設(shè)備類型繁多，有貯罐、計(jì)量槽、氣瓶及精餾、吸收、萃取塔和反應(yīng)釜（塔、器）、裂解爐等靜態(tài)設(shè)備，也有壓縮機(jī)、風(fēng)機(jī)、輸送液體的泵等動(dòng)態(tài)設(shè)備，管道縱橫交錯(cuò)，加之介質(zhì)具有腐蝕性，若設(shè)備老化、長久失修，則極易發(fā)生跑、冒、滴、漏。因此，應(yīng)定期對生產(chǎn)裝置、設(shè)備進(jìn)行檢查維修，是減少揮發(fā)性有機(jī)物有的排放，杜絕事故隱患，確保安全生產(chǎn)的重要措施。（三）煉油企業(yè)VOCs排放控制措施⑴煉油生產(chǎn)工藝單元排放的有機(jī)工藝尾氣應(yīng)回收利用。不能(或不能完全)回收利用的，應(yīng)采用鍋爐 、加熱爐、焚燒爐、火炬等方式燃燒處理或采用吸收、吸附、冷凝等物理的方法處理；⑵ 定期對生產(chǎn)裝置、設(shè)備、管道等進(jìn)行檢查維修，防止發(fā)生跑、冒、滴、漏。⑶煉油企業(yè)生產(chǎn)的汽油，其儲(chǔ)存與運(yùn)輸均應(yīng)進(jìn)行油氣回收，并采取相應(yīng)的處理措施。儲(chǔ)罐應(yīng)設(shè)置為浮頂罐，減少油氣排放。汽油運(yùn)輸車輛應(yīng)進(jìn)行改裝，滿足油氣回收的要求。（四）石油化工生產(chǎn)的VOCs控制要求⑴生產(chǎn)工藝單元排放的有機(jī)工藝尾氣應(yīng)回收利用。不能(或不能完全)回收利用的，應(yīng)采用鍋爐 、加熱爐、焚燒爐、火炬等方式燃燒處理或采用吸收、吸附、冷凝等物理的方法處理；⑵原材料與產(chǎn)品裝卸均應(yīng)在密閉條件下進(jìn)行，企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格過程控制。對輸送有機(jī)氣體或揮發(fā)性有機(jī)液體的設(shè)備或管線組件，如泵、壓縮機(jī)、釋壓裝置、取樣連接系統(tǒng)、閥門、法蘭或其它縫隙接合處，應(yīng)加強(qiáng)日常管理和巡查，防止有機(jī)物泄漏造成污染，并做好維護(hù)管理的登記；⑶不能完全密閉的投料口、產(chǎn)品分裝口等應(yīng)安裝集氣罩抽集后集中處理，減少有機(jī)物的排放。加強(qiáng)生產(chǎn)區(qū)域的管理，禁止原料、產(chǎn)品分裝容器的敞口或露天放置。六、汽車制造涂裝和汽車維修（一）行業(yè)基本情況據(jù)中國汽車工業(yè)信息網(wǎng)最新統(tǒng)計(jì)顯示，2008年下半年后，廣東汽車工業(yè)總產(chǎn)值已經(jīng)超過吉林、山東和浙江等地躍居全國第一。僅廣州就有廣州本田、廣州豐田和東風(fēng)日產(chǎn)三大日系乘用車廠。數(shù)據(jù)顯示，廣州本田09年2月銷量達(dá)到18543臺(tái)，同比增長9.3%。由《廣州市國民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十一個(gè)五年規(guī)劃綱要》可知，廣州未來將規(guī)劃建設(shè)東部、南沙、花都三大汽車產(chǎn)業(yè)基地，繼續(xù)支持汽車產(chǎn)業(yè)增資擴(kuò)產(chǎn)。汽車制造的車身涂裝工藝，因普遍采用溶劑性涂料，噴漆、烘干過程產(chǎn)生大量有機(jī)污染物和漆霧，塑料件加工涂漆也有有機(jī)物排放。每輛轎車消耗35-40kg涂料，涂料中有機(jī)溶劑含量一般達(dá)60-80%以上，這些溶劑最終通過通風(fēng)系統(tǒng)排放到環(huán)境中，即使?jié)穹ㄈコ龂婌F時(shí)裹帶少量有機(jī)溶劑，但由于溶劑在水中溶解度低，大部分有機(jī)溶劑會(huì)從廢水中揮發(fā)到空氣中�？蛙嚭洼d貨汽車制造單車涂料的使用量與轎車相比有差距。20世紀(jì)90年代以后，隨著環(huán)境保護(hù)要求逐年提高，工業(yè)發(fā)達(dá)國家頒布法規(guī)責(zé)令汽車噴涂空氣污染物限期達(dá)標(biāo)排放。為減少污染物的排放，汽車制造公司一方面選用更優(yōu)質(zhì)低污染的新型涂裝材料；另一方面依靠技術(shù)進(jìn)步、完善工藝、強(qiáng)化管理，提高涂料的利用率以及采用先進(jìn)的末端揮發(fā)性有機(jī)污染物處理技術(shù)。在歐美等汽車工業(yè)發(fā)達(dá)國家，一些大的汽車公司在20世紀(jì)90年代的新建涂裝線已實(shí)現(xiàn)了符合環(huán)保要求的汽車車身涂裝工藝。廣州本田的新生產(chǎn)線已經(jīng)采用先進(jìn)的清潔生產(chǎn)涂裝工藝，主要是改進(jìn)了涂料。因此，根據(jù)廣州“十一五”時(shí)期產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃和廣州市汽車行業(yè)實(shí)際技術(shù)水平，從環(huán)境保護(hù)角度考慮，控制該行業(yè)的有機(jī)污染物排放十分必要。(二)工藝描述與污染物排放⑴汽車制造涂裝工藝描述汽車車身涂層工藝主要包括底漆、中涂和面漆以及最后的烘干工藝。涂裝前處理。為提高涂層對底材的附著力和耐腐蝕性，汽車的金屬制件在涂漆前都進(jìn)行脫脂（除油）和磷化處理。主要產(chǎn)生水污染物。底涂：轎車基本采用電泳漆涂裝。目前90%以上車身防護(hù)都是采用陰極電泳涂裝底漆工藝，并為適應(yīng)環(huán)保、節(jié)能的要求，開發(fā)出了無鉛、錫的陰極電泳材料，VOCs含量低和低溫固化型陰極電泳材料。該部分VOCs產(chǎn)量相對較少。中涂和面涂噴漆：噴漆方式有區(qū)別，自動(dòng)靜電噴涂法和人工噴涂相比，具有涂膜裝飾好、質(zhì)量穩(wěn)定、涂料利用率高、使用方便、生產(chǎn)效率高、一次噴涂較厚（30～40μm）等優(yōu)點(diǎn)。為了達(dá)到良好的噴涂效果，噴漆室必須進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng)，以排出漆霧和VOCs。通風(fēng)量是根據(jù)噴漆工藝技術(shù)、涂料種類（如固體份、溶劑含量）和涂裝線速度等因素設(shè)計(jì)的，通常達(dá)到幾十萬到上百萬m3/h（手工噴漆、自動(dòng)靜電涂裝，垂直截面風(fēng)速分別為0.45～0.5、0.25～0.3m/s，所以一個(gè)簡單的12m長的大客車的噴漆室排風(fēng)量約為15×5.5×0.45×3600=133650m3/h）。噴漆是產(chǎn)生VOCs的最主要工藝，也是當(dāng)前VOC治理的薄弱環(huán)節(jié)，應(yīng)重點(diǎn)控制。烘干是噴漆、電泳之后的工序，烘干室通風(fēng)量一般在幾千～10000m3/h，有機(jī)廢氣經(jīng)催化燃燒或者直接燃燒后排放，控制效果比較好。在車用涂料方面，由于環(huán)境保護(hù)的要求，車用涂料在近10年中已逐步采用高固體份、水性化和粉末化的涂料來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機(jī)溶劑型涂料。但從總體上看，我國汽車制造業(yè)涂裝技術(shù)水平比較低，對環(huán)境造成的污染較大。⑵汽車維修噴漆和補(bǔ)漆工藝描述汽車維修噴漆和補(bǔ)漆工藝主要為漆前表面處理、補(bǔ)灰、噴漆和補(bǔ)漆、烘干。漆前表面處理：主要是清理補(bǔ)漆部位，基本上不產(chǎn)生VOCs。補(bǔ)灰：原料為原子灰和原子灰固化劑。原子灰中含苯乙烯，原子灰固化劑本身為揮發(fā)性有機(jī)物。但因補(bǔ)灰的原料消耗相對較少，只會(huì)產(chǎn)生少量VOCS。噴漆、補(bǔ)漆和烘干與5.6.2.1中描述的工藝相似。但補(bǔ)漆通常是在車身上的小面積作業(yè)，涂料用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于新車的噴涂，且多采用紅外燈局部照射加熱烘干。汽車制造涂裝和汽車修理主要工藝流程見下圖： （三）污染物來源有機(jī)氣態(tài)污染物主要產(chǎn)生于：電泳底漆、中涂和面漆的噴涂及烘干過程和塑料件加工的涂漆工序。在中涂和面漆噴漆過程中，大約80-90%的VOCs是在噴漆室和流平室排放，20-10%的VOCs隨車身涂膜在烘干室中排放。涂裝廢氣的特點(diǎn)是：大風(fēng)量，中低濃度。（四）控制要求汽車制造噴涂：⑴噴漆室必須進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng)，排出的漆霧一般采用水霧去除，有機(jī)廢氣一般應(yīng)安裝凈化裝置，高空排放。⑵烘干室要密閉通風(fēng)，排出的氣體經(jīng)過催化燃燒或者蓄熱燃燒后排放。⑶有機(jī)溶劑、涂料等可能揮發(fā)有機(jī)物的物料要密閉儲(chǔ)存。⑷噴漆、烘干車間邊界外無明顯異味。汽車維修噴涂：⑴噴漆烤漆作業(yè)的環(huán)境必須密閉，禁止在露天或者不具備密閉排氣系統(tǒng)的車間進(jìn)行作業(yè)。⑵噴漆烤漆車間密閉排出的漆霧要去除，有機(jī)廢氣要經(jīng)過活性炭或者水簾洗浴，活性炭要定期進(jìn)行更換，并具備完善的更換記錄。⑶噴漆后的車輛要經(jīng)過烤漆過程進(jìn)行干燥，禁止陰干。⑷涂料、有機(jī)溶劑要密閉存放，防止揮發(fā)。⑸噴漆烤漆車間邊界外無明顯異味。七、電子產(chǎn)品制造行業(yè)（一）行業(yè)基本情況電子產(chǎn)品制造業(yè)一般可以分為電子元件及部件、印刷線路板、電真空器件、半導(dǎo)體制造(半導(dǎo)體分立器件及集成電路)、平板顯示器和電子終端產(chǎn)品裝配等幾大主要部分。電子元件是電子工業(yè)的基礎(chǔ)，產(chǎn)品包括電容器、電阻、電位器、電連接元件、控制元件，以及敏感元件和傳感器等。電子元件產(chǎn)品種類多、結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)工藝差別很大，加工工藝一般涉及機(jī)械、化工、熱加工或配制等多種工藝的組合。線路板屬于電子產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于計(jì)算機(jī)、通訊網(wǎng)絡(luò)設(shè)備、新型顯示器產(chǎn)品、新一代視聽產(chǎn)品等高新技術(shù)領(lǐng)域。線路板分軟性線路板和剛性線路板。線路板典型的生產(chǎn)工藝包括：基板裁板、鉆孔、沉銅、圖形電鍍、蝕刻、阻焊印刷、文字印刷、噴錫等工序。電真空器件主要以CRT彩色顯像管為代表，電真空器件生產(chǎn)工序可分為零部件凈化、零件被覆、電極制造、焊接、封接、裝配、封口、排氣、老練和測試等工序。平板顯示器件（FPD）主要包括TN/STN-LCD、TFT-LCD（薄膜晶體管液晶顯示器件）和PDP(等離子顯示器件)等類型。TFT-LCD的制造工藝主要由陣列制備、彩色濾光片制備、液晶盒制備和模塊組裝等部分組成。電子終端產(chǎn)品劃分為電子計(jì)算機(jī)類產(chǎn)品、通信類產(chǎn)品、家用視聽類產(chǎn)品、儀器設(shè)備類產(chǎn)品和其它類產(chǎn)品。電子終端產(chǎn)品裝配主要包括電子元器件準(zhǔn)備齊套、印刷電路板（PCB）表面安裝、測試、老化、包裝、整機(jī)裝配和產(chǎn)品調(diào)試等工序。（二）污染物排放電子元件主要的揮發(fā)性有機(jī)污染物排放來自于電子元件生產(chǎn)過程中清洗零部件或材料使用的一些甲苯、二甲苯等揮發(fā)性有機(jī)物的溶劑。線路板生產(chǎn)過程有機(jī)廢氣主要來源于大量使用的油墨及稀釋、清潔用揮發(fā)性有機(jī)物，其主要成分是苯、甲苯、二甲苯。電真空器件（CRT）生產(chǎn)的揮發(fā)性有機(jī)物主要來自屏玻璃有機(jī)膜涂層中甲苯及其他揮發(fā)性有機(jī)物的排放。TFT-LCD生產(chǎn)過程中要使用多種化學(xué)試劑和有機(jī)溶劑。TFT-LCD生產(chǎn)排放的廢氣分為酸性氣體、堿性氣體、有機(jī)廢氣和有毒氣體四種類型。主要產(chǎn)生于基板清洗、化學(xué)氣相沉積（CVD）、光刻涂膠、刻蝕、剝離（去膠）、涂取向膜等主要工藝過程。電子終端產(chǎn)品裝配中揮發(fā)性有機(jī)物主要來源為清洗有機(jī)廢氣及產(chǎn)品噴漆生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的漆霧和揮發(fā)性有機(jī)物。（三）控制要求⑴減少無組織排放，避免廢氣直排室外，任其彌漫的現(xiàn)象，盡量采用高空排放。⑵對廢氣采用局部排風(fēng)，就近捕集，不使擴(kuò)散，減少排氣量，避免污染擴(kuò)大。⑶對于電鍍、蝕板、抗氧化、沉金、沉錫、噴錫、炸棍等工序廢氣，經(jīng)凈化塔吸收處理后達(dá)標(biāo)高空排放。⑷有機(jī)為主的氣體（如油墨氣體）：a.用活性炭吸附；b.催化燃燒法；c.柴油噴淋吸收塔；d.TiO2光催化劑分解法等。針對項(xiàng)目廢氣排放特點(diǎn)，可考慮活性炭吸收塔和柴油噴淋吸收塔等。⑸油墨符合環(huán)保要求，即采用環(huán)保型材料配制新型油墨。明顯減少VOC排放量，能防止大氣污染，不影響人體健康。 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作者: kanmiyoun 時(shí)間: 2010-7-8 14:50
八、半導(dǎo)體制造行業(yè)
（一）行業(yè)基本情況
半導(dǎo)體產(chǎn)品可大致劃分為三大類：分立器件、集成電路與光電組件，其中集成電路就占了半導(dǎo)體近九成的比重，可謂半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的重心所在。2000年以來，中國集成電路產(chǎn)業(yè)處于高速成長期。預(yù)計(jì)2008年-2010年這3年間，中國集成電路產(chǎn)業(yè)整體銷售收入的年均復(fù)合增長率將達(dá)到23.6%。到2010年，中國集成電路產(chǎn)業(yè)銷售收入將達(dá)到約2500億元。預(yù)計(jì)2010年-2015年，我國將以年均近20%速度向前發(fā)展，產(chǎn)業(yè)規(guī)模達(dá)到約6000億元，屆時(shí)中國將成為世界重要電路制造基地之一。2007年，我國半導(dǎo)體企業(yè)總數(shù)達(dá)700家左右，其中IC設(shè)計(jì)業(yè)500多家，IC制造業(yè)30多家，封裝測試業(yè)100多家。IC制造業(yè)企業(yè)已相對集中，主要分布在上海、北京、江蘇、浙江等省市，長江三角洲地區(qū)成為中國集成電路重鎮(zhèn)。
半導(dǎo)體分立器件廠家我國現(xiàn)有約200家。2007年分立器件產(chǎn)品的產(chǎn)量為2487.21億元，比2006年增長11.8%；銷售額835.1億元，比2006年增長15.9%。到2010年我國半導(dǎo)體分立器件產(chǎn)業(yè)銷售額將達(dá)到1300億元。
根據(jù)2007年污普數(shù)據(jù)，廣州市現(xiàn)有半導(dǎo)體企業(yè)16家，集成電路制造企業(yè)17家。據(jù)了解，目前廣州市半導(dǎo)體企業(yè)大都為中小型組裝部件企業(yè)，因此，本通告未將其納入重點(diǎn)監(jiān)管范圍。
（二）生產(chǎn)工藝
1.分立器件制造工藝
最常見的雙極管（Bipolar）之一的NPN三級管主要生產(chǎn)工藝包括氧化、光刻、埋層、擴(kuò)散、N型外延、隔離擴(kuò)散、基區(qū)擴(kuò)散、發(fā)射區(qū)擴(kuò)散、A1金屬化、CVD鈍化層等步驟。
半導(dǎo)體制造生產(chǎn)工藝見下圖：
半導(dǎo)體制造生產(chǎn)工藝基本流程圖
2.集成電路制造工藝
集成電路制造可大致分為各獨(dú)立的“單元”，如晶片制造、氧化、參雜、顯影、刻蝕、薄膜等。各單元中又可再分為不同的“操作步驟” ，如清洗、光阻涂布、曝光、顯影、離子植入、光阻去除、濺鍍、化學(xué)氣相沉積等。
集成電路制造主要生產(chǎn)工序材料消耗與污染物排放見下圖：
集成電路制造主要生產(chǎn)工序材料消耗與污染物排放示意圖
3.封裝工藝
晶片在制造工藝后進(jìn)入封裝工藝，封裝指從晶片上切割單個(gè)芯片到最后包裝的一系列步驟。在沖切中，用激光或金剛石鋸將單個(gè)芯片（或模片）從晶片上分離。然后通過錫焊或使用環(huán)氧樹脂將金屬結(jié)構(gòu)（如鉛）裱到芯片上。用混合溶劑或萜烴進(jìn)行清洗。下一步是引線接合（插腳），使芯片的金屬化部分與封裝或框架連接起來。在封裝階段，用塑料或環(huán)氧樹脂做的密封包裝。在一些應(yīng)用中也使用陶瓷蓋。
半導(dǎo)體封裝生產(chǎn)工藝見下圖：
半導(dǎo)體封裝生產(chǎn)工藝流程圖
（三）污染物排放
半導(dǎo)體行業(yè)廢氣排放具有排氣量大、排放濃度小的特點(diǎn)。揮發(fā)性有機(jī)廢氣主要來源于光刻、顯影、刻蝕及擴(kuò)散等工序，在這些工序中要用有機(jī)溶液（如異丙醇）對晶片表面進(jìn)行清洗，其揮發(fā)產(chǎn)生的廢氣是有機(jī)廢氣的來源之一；同時(shí)，在光刻、刻蝕等過程中使用的光阻劑（光刻膠）中含有易揮發(fā)的有機(jī)溶劑，如醋酸丁酯等，在晶片處理過程中也要揮發(fā)到大氣中，是有機(jī)廢氣產(chǎn)生的又一來源。
與半導(dǎo)體制造工藝相比，半導(dǎo)體封裝工藝產(chǎn)生的有機(jī)廢氣較為簡單，主要為晶粒粘貼、封膠后烘烤過程產(chǎn)生的烘烤廢氣。
（四）控制要求
半導(dǎo)體制造工藝中使用的清洗劑、顯影劑、光刻膠、蝕刻液等溶劑中含有大量有機(jī)物成分。在工藝過程中，這些有機(jī)溶劑大部分通過揮發(fā)成為廢氣排放。目前，有機(jī)廢氣排放處理措施采用大風(fēng)量低濃度，其處理一般采用吸附濃縮與焚燒相結(jié)合的方法，處理效率在95%以上。
九、干洗行業(yè)
（一）行業(yè)基本情況
干洗，是指用有機(jī)化學(xué)溶劑對衣物進(jìn)行洗滌的一種干進(jìn)干出洗滌方式。通常使用的有機(jī)溶劑包括四氯乙烯、石油溶劑等。
據(jù)調(diào)查，廣州市干洗類型以四氯乙烯為主，四氯乙烯作為干洗溶劑，由于其相對毒性低、熱穩(wěn)定性好、去油污能力強(qiáng)及可回收重復(fù)使用的顯著特性，在干洗業(yè)已安全成功使用了60多年，被洗衣界公認(rèn)為比較好的干洗溶劑。但不排除仍有使用石油溶劑作為干洗劑的作坊。從省工商聯(lián)洗衣洗滌業(yè)商會(huì)了解到，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，廣州市內(nèi)不包括酒店、賓館內(nèi)設(shè)的洗衣房，全市大概有1000多家的洗衣店，但是能正常使用的干洗機(jī)數(shù)量不超過100臺(tái)，洗衣店大多不具備干洗的能力。
（二）揮發(fā)性有機(jī)污染產(chǎn)生環(huán)節(jié)
1.干洗機(jī)介紹
根據(jù)干洗機(jī)的結(jié)構(gòu)，可分為開啟式干洗機(jī)和全封閉干洗機(jī)。開式四氯乙烯干洗機(jī)系指采用水冷回收系統(tǒng)，衣物在干洗過程中產(chǎn)生的氣態(tài)四氯乙烯不能完全回收，在烘干結(jié)束時(shí)需要把廢氣排出機(jī)外。全封閉式四氯乙烯干洗機(jī)采用制冷回收系統(tǒng)，不向大氣環(huán)境排放含有四氯乙烯的廢氣，或者說排放量很少，因而溶劑消耗量低，一般為1%左右。
開啟式石油干洗機(jī)的洗滌、烘干分別在兩臺(tái)設(shè)備里完成，其中洗滌、脫液工序在同一臺(tái)干洗機(jī)內(nèi)完成，而烘干工序則在另一臺(tái)單獨(dú)設(shè)備的烘干機(jī)中進(jìn)行。衣物干洗過程中由于無法阻止溶劑與環(huán)境空氣接觸，故界定為開啟式干洗機(jī)。全封閉石油溶劑干洗機(jī)和全封閉氯乙烯干洗機(jī)相似，其洗滌、脫液、烘干、溶劑蒸餾再生均在一臺(tái)密閉的設(shè)備內(nèi)完成。為了防止石油溶劑和空氣混合，采用內(nèi)置或外置氮?dú)獍l(fā)生器來置換洗浴系統(tǒng)中的空氣，保證機(jī)器內(nèi)部的氧氣含量低于設(shè)定的數(shù)值，以杜絕石油溶劑干洗機(jī)運(yùn)行過程中發(fā)生爆炸的可能。封閉式石油系干洗機(jī)為防止爆炸，需要控制溶劑溫度、抑制靜電的產(chǎn)生、調(diào)整和控制烘干氣流溫度，跟蹤監(jiān)測和分析機(jī)內(nèi)氧氣濃度，設(shè)置防爆、滅火系統(tǒng)等。由于結(jié)構(gòu)復(fù)雜購置費(fèi)用大大超過四氯乙烯干洗機(jī)，因而影響了全封閉石油系干洗機(jī)的發(fā)展和推廣應(yīng)用。
干洗設(shè)備的發(fā)展方向應(yīng)該是環(huán)保，節(jié)能、安全、洗滌效果和經(jīng)濟(jì)效益綜合發(fā)展。四氯乙烯干洗機(jī)還沒有退出歷史舞臺(tái)。國外較發(fā)達(dá)國家已普遍使用第五代干洗機(jī)，通過碳吸附系統(tǒng)，在機(jī)器內(nèi)部進(jìn)行二次回收，完全不外排，使四氯乙烯回收更徹底，更加有利環(huán)保。
2.廢氣排放的形成和溶劑回收
對于四氯乙烯干洗機(jī)，衣物經(jīng)過精洗脫液后，接著要進(jìn)行烘干。不僅是為了烘干衣物，主要是為了回收衣物總殘存的溶劑。為了加快衣物中殘留溶劑的揮發(fā)速度，必須對進(jìn)入滾筒的氣流加溫，烘干加溫器就是通過它使氣流升溫的換熱器。而烘干冷卻器的作用是使氣流冷卻，使溶劑蒸汽發(fā)生相變冷凝為液體溶劑，從而達(dá)到回收溶劑的作用。
由于烘干冷卻器的冷卻方式不同，溶劑回收效果差別很大，采用自來水冷卻，效果很差，大量的溶劑不能回收，開啟干洗機(jī)開門時(shí)會(huì)造成環(huán)境污染。為了保證溶劑比較徹底回收，應(yīng)當(dāng)使用制冷機(jī)組冷卻。因此，冷卻器所能達(dá)到的溫度決定回收效果如何，溫度越低，效果越好，當(dāng)然能耗就越高。反之亦然。
3.四氯乙烯干洗污染產(chǎn)生環(huán)節(jié)
從干洗專業(yè)的角度來看，石油系溶劑還不能取代四氯乙烯，四氯乙烯仍然是最好的干洗溶劑。其產(chǎn)污環(huán)節(jié)主要有以下三個(gè)方面：
①干洗機(jī)在干洗過程中的泄漏引起污染。
溶劑泄漏：包括：油缸、外籠、金屬過濾器，水分離器，尼龍過濾器，蒸餾冷凝器等各干洗機(jī)容腔的泄漏；干洗劑輸送管道、閥門的泄漏，溶劑泵的泄漏，洗籠主軸軸封的泄漏等。
氣體泄漏：干洗機(jī)在烘干衣物時(shí)，風(fēng)道各密封的泄漏，平衡管路的泄漏，各腔體密封，風(fēng)道口蓋的泄漏等引起烘干過程含氯氣體外溢污染環(huán)境。
殘存泄漏：在干洗過程中，殘留在干洗機(jī)各容腔內(nèi)、洗衣籠、風(fēng)道、過濾器中的四氯乙烯，以及蒸餾器、水分器內(nèi)絨毛、殘?jiān)葞в械乃穆纫蚁]能回收，可能帶出機(jī)外、或開啟機(jī)門，各口蓋形成氣體溢出產(chǎn)生污染。
②殘存氣體污染：干洗機(jī)在烘干衣物時(shí)在籠內(nèi)和風(fēng)道中的氣流含有大量四氯乙烯，在干衣過程中沒能完全把氣流中的四氯乙烯回收，在干衣結(jié)束后，機(jī)內(nèi)氣體含有四氯乙烯，當(dāng)開門取衣時(shí)會(huì)溢出機(jī)外產(chǎn)生污染。
③殘?jiān)廴荆涸诟上催^程和溶劑再生過程，溶劑過濾過程中，衣物帶來的絨毛，雜質(zhì)等會(huì)形成干洗殘?jiān)�，這些殘?jiān)谂懦龣C(jī)外時(shí)造成污染，如蒸餾殘?jiān)�，清理過濾器時(shí)，過濾內(nèi)部粘附絨毛等殘?jiān)�，在絨毛過濾器，紐扣捕集器中濾留的絨毛，干燥冷凝器干燥加熱器翅片上的絨毛等等。
國外較發(fā)達(dá)國家及我國的香港地區(qū)等都已禁止使用開啟式干洗機(jī)。香港環(huán)保署規(guī)定，必須使用全封閉型四氯乙烯干洗機(jī)，并要求干衣過程完成及機(jī)門打開前，滾桶內(nèi)的四氯乙烯濃度減至300PPm或更低。對不附合標(biāo)準(zhǔn)的干洗機(jī)，限期5—7年改裝成附合標(biāo)準(zhǔn)，到期未改，最高處以10萬及每日2萬罰款。違反禁止出售干洗機(jī)的條文，最高罰款10萬元。
我國目前雖然沒有制定針對干洗機(jī)的四氯乙烯的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，但2007年5月國家商務(wù)部、國家工商行政管理總局、國家環(huán)�？偩忠浴�2007〕5號令的形式發(fā)布了《洗染業(yè)管理辦法》，該辦法中明確要求，新建或改建、擴(kuò)建洗染店應(yīng)當(dāng)使用具有凈化回收干洗溶劑功能的全封閉式干洗機(jī)，逐步淘汰開啟式干洗機(jī)。現(xiàn)有洗染店使用開啟式干洗機(jī)的，必須進(jìn)行改裝，增加壓縮機(jī)制冷回收系統(tǒng)，強(qiáng)制回收干洗溶劑；使用開啟式石油衍生溶劑干洗機(jī)和烘干機(jī)的，還須配備防火、防爆的安全裝置。該辦法2007年7月1日起實(shí)施。
此外，國家技術(shù)監(jiān)督局和衛(wèi)生部1996年發(fā)布了車間生氣中四氯乙烯衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。即GBl6204—1996，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中四氯乙烯的最高容許濃度及其監(jiān)測檢驗(yàn)方法，其適用范圍是生產(chǎn)和使用四氯乙烯的各類企業(yè)。該標(biāo)準(zhǔn)的衛(wèi)生要求是：車間空氣中四氯乙烯最高容許濃度為200mg／平方米(27ppm)。由各級衛(wèi)生監(jiān)督機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)該標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行。按照這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，車間里就應(yīng)該聞不到四氯乙烯的氣味。
（四）控制要求
⑴2007年7月1日起新建和改、擴(kuò)建并投入使用的干洗機(jī)必須是具有凈化回收干洗溶劑功能的全封閉式干洗機(jī)，開啟式干洗機(jī)不允許使用。
⑵2007年7月1日前已經(jīng)投入使用的干洗機(jī)，如果是開啟式的必須進(jìn)行改裝，增加壓縮機(jī)制冷回收系統(tǒng)，強(qiáng)制回收干洗溶劑；
⑶使用開啟式石油衍生溶劑干洗機(jī)和烘干機(jī)的，還須配備防火、防爆的安全裝置。
⑷不得使用不符合國家有關(guān)規(guī)定的干洗溶劑。干洗溶劑儲(chǔ)存、使用、回收場所應(yīng)具備防滲漏條件。干洗劑必須密閉儲(chǔ)存。
⑸加強(qiáng)干洗設(shè)備的管理，定期進(jìn)行干洗機(jī)及干洗劑輸送管道、閥門的檢查，防止干洗劑泄漏。
⑹四氯乙烯干洗溶劑經(jīng)蒸餾后的廢棄物殘?jiān)�、廢溶劑殘?jiān)�，必須密封存放，并由有資質(zhì)的廢溶劑處理商統(tǒng)一回收處理。
十、橡膠制品業(yè)
（一）行業(yè)基本情況
目前，廣州市橡膠制品工業(yè)以輪胎制品企業(yè)、乳膠制品企業(yè)和其它橡膠制品企業(yè)為主體，其中輪胎制品企業(yè)分散在從化市、花都區(qū)、番禺區(qū)、海珠區(qū)等地，輪胎生產(chǎn)企業(yè)有廣州珠江輪胎有限公司、廣州市寶力輪胎有限公司、廣州市華南橡膠輪胎有限公司、廣州萬力橡膠輪胎有限公司，力車胎生產(chǎn)企業(yè)有廣州廣橡企業(yè)集團(tuán)有限公司鉆石車胎廠；乳膠制品企業(yè)主要有廣州廣橡企業(yè)集團(tuán)有限公司雙一乳膠廠，主要生產(chǎn)避孕套和手套，也在花都區(qū)；其它橡膠制品企業(yè)由于產(chǎn)品較多，也分散于廣州各區(qū)、縣級市，其中膠管的生產(chǎn)企業(yè)有廣州廣橡企業(yè)集團(tuán)有限公司獅球膠管廠和廣州天河膠管制品有限公司，膠帶的生產(chǎn)企業(yè)有廣州飛旋橡膠有限公司，橡膠零配件生產(chǎn)企業(yè)有廣州剛輝橡膠制品有限公司等。
（二）生產(chǎn)工藝與污染物排放
橡膠制品的主要原料是生膠、各種配合劑、以及作為骨架材料的纖維和金屬材料，橡膠制品的基本生產(chǎn)工藝過程包括塑煉、混煉、壓延、壓出、成型、硫化等基本工序。
橡膠制品工業(yè)生產(chǎn)廢氣主要產(chǎn)生于下列工藝過程或生產(chǎn)裝置：煉膠過程中產(chǎn)生的有機(jī)廢氣；纖維織物浸膠、烘干過程中的有機(jī)廢氣；壓延過程中產(chǎn)生的有機(jī)廢氣；硫化工序中產(chǎn)生的有機(jī)廢氣；樹脂、溶劑及其它揮發(fā)性有機(jī)物在配料、存放時(shí)產(chǎn)生的有機(jī)廢氣。
揮發(fā)性有機(jī)物來自于三個(gè)方面：
① 殘存有機(jī)單體的釋放。生膠如天然、丁苯、順丁、丁基、乙丙、氯丁橡膠等，其單體具有較大毒性，在高溫?zé)嵫趸�、高溫塑煉、燃燒條件下，這些生膠解離出微量的單體和有害分解物，主要是烷烴和烯烴衍生物。橡膠制品工業(yè)生產(chǎn)廢氣中可能含殘存單體包括丁二烯、戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、二異氰酸鉀苯脂、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、氯乙烯、煤焦瀝青等。
②有機(jī)溶劑的揮發(fā)。橡膠行業(yè)普遍使用汽油等作為有機(jī)稀釋劑，可能使用的有機(jī)溶劑包括甲苯、二甲苯丙酮、環(huán)己酮、松節(jié)油、四氫呋喃、環(huán)己醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、二甲基甲酰胺等。
③熱反應(yīng)生成物。橡膠制品生產(chǎn)過程高溫條件下進(jìn)行，易引起各種化學(xué)物質(zhì)之間的熱反應(yīng)，形成新的化合物。
根據(jù)調(diào)查，橡膠制品生產(chǎn)的煉膠工藝廢氣、硫化工藝廢氣的特點(diǎn)是排放量大、污染物濃度低（非甲烷總烴濃度<20mg/m3），企業(yè)的煉膠工藝廢氣、硫化工藝廢氣多采用換氣抽排至環(huán)境中，很少治理。部分新建企業(yè)采用水噴淋或生物凈化處理后排放。
在其他制品企業(yè)浸膠漿、膠漿噴涂等工藝裝置中，使用汽油等有機(jī)溶劑，揮發(fā)產(chǎn)生大量有機(jī)廢氣。主要防治的技術(shù)有吸附、冷凝回收等，溶劑回收效率可達(dá)95%以上，污染物非甲烷總烴可達(dá)標(biāo)排放。
根據(jù)調(diào)查，橡膠制品企業(yè)煉膠、硫化工藝裝置排放廢氣中非甲烷總烴的濃度為12～20 mg/Nm3，部分新建企業(yè)非甲烷總烴濃度低于10 mg/Nm3。而部分其他橡膠制品企業(yè)的浸膠、噴涂等工藝裝置中由于使用大量有機(jī)溶劑（通常為汽油）排放有機(jī)廢氣，廢氣中非甲烷總烴的濃度較高。如某大型橡膠制品企業(yè)年耗用溶劑約5000 噸，采用“活性炭吸附＋蒸汽吹脫＋冷凝回收＋油水分離”工藝處理溶劑廢氣，處理之前非甲烷總烴濃度275-556mg/m3，處理后非甲烷總烴濃度23.4-76.2mg/m3。
（三）控制措施
⑴產(chǎn)生大氣污染物的生產(chǎn)工藝裝置必須設(shè)立局部氣體收集系統(tǒng)和集中凈化處理裝置，凈化后的氣體由排氣筒排放。
⑵采用吸附法的要定期更換活性炭等吸附劑，并有詳細(xì)的更換記錄；采用水噴淋法的必須有運(yùn)行記錄；采用燃燒法的，設(shè)施要正常運(yùn)行。
⑶有機(jī)溶劑等可能揮發(fā)有機(jī)物的物料要密閉貯存。
⑷對于在退二進(jìn)三范圍內(nèi)的現(xiàn)有源，建議搬遷企業(yè)的同時(shí)進(jìn)行現(xiàn)代化改造，降低對周圍大氣環(huán)境的污染。
十一、涂料生產(chǎn)
（一）不同涂料生產(chǎn)流程和工藝示例
①油性涂料，以A01-8氨基烘干清漆為例。
生產(chǎn)流程：氨基樹脂、醇酸樹脂→混合（丁醇、二甲苯）→混合（硅油）→過濾→產(chǎn)品
生產(chǎn)工藝：將低醚化度三聚氰胺樹脂、37%十一烯酸醇酸樹脂與二甲苯、丁醇混合均勻，加入有機(jī)硅油溶液，充分調(diào)配均勻，過濾，得A01-8氨基烘干清漆。
②粉末涂料，以H05-53白環(huán)氧粉末涂料為例。
生產(chǎn)流程：環(huán)氧樹脂→粉碎→預(yù)混合（其余物料）→擠壓成片→粉碎→過篩→包裝
生產(chǎn)工藝：將環(huán)氧樹脂粉碎后，與其余物料預(yù)混合，通過計(jì)量槽和螺旋進(jìn)料機(jī)送入粉末涂料螺旋擠出機(jī)，擠出機(jī)加熱溫度控制在120℃，擠出物壓制成薄片，冷卻后打成碎片，再經(jīng)微粉機(jī)粉碎篩分后包裝。
③膩?zhàn)�，以G07-3各色過氯乙烯膩?zhàn)訛槔?/FONT>
生產(chǎn)流程：過氯乙烯樹脂液→溶解（醇酸樹脂、順酐樹脂）→混合（其余原料）→研磨→成品
生產(chǎn)工藝：先將過氯乙烯樹脂液與長油度亞麻油醇酸樹脂、順丁烯二酸酐樹脂液混合溶解，再加入其余原料攪拌均勻，送入三輥機(jī)中研磨，至細(xì)膩均勻后，即得到成品。
④水性涂料，以水溶性氨基涂料為例。
生產(chǎn)流程：氧化鋅、焦磷酸鈉、β-萘磺酸甲醛縮合物、部分水→研磨→混合（其余物料）→過濾→成品
生產(chǎn)工藝：將氧化鋅、焦磷酸鈉、β-萘磺酸甲醛縮合物和1.88份水混合研磨（在球磨機(jī)中研磨20h），然后將得到的穩(wěn)定性防腐蝕顏料與其余組分混合，過濾得到水性涂料。
⑤UV光固化涂料，以光固化環(huán)氧清漆為例。
生產(chǎn)工藝：將各物料混合均勻，研軋后過濾。
⑥建筑涂料，以乳膠漆為例。
乳膠漆是由乳液、顏料、填充料、助劑和水組成的。乳液是影響乳膠漆性能的最主要的原料，通常是合成樹脂乳液，合成樹脂乳液的常見品種有：聚醋酸乙烯、醋丙、醋順、醋叔、VAE、苯丙、純丙、硅丙、氟碳乳液等，由一些石油化工原料如醋酸乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等，在水中經(jīng)過聚合化學(xué)反應(yīng)制成，主要作用是起到粘結(jié)、抗水、抗堿和抗日光老化的性能。乳膠漆大多數(shù)是白色或以白色為基礎(chǔ)的淺淡顏色，顏料主要采用鈦白粉和立德粉（鋅鋇白）。彩色顏料多數(shù)對人體無害。但劣質(zhì)顏料含鉛。填充料起填充作用。常用的填充料有碳酸鈣（大白粉）、滑石粉、高嶺土（瓷土）、硫酸鋇（重晶石粉），硅灰石粉等，這些都是天然礦物原料，對人體無害。助劑的成分較多。有增調(diào)劑、成膜助劑和殺菌劑。為了防止乳膠漆在貯過程中沉淀，以及涂刷垂直表面時(shí)不流墜，要添加增調(diào)劑等助劑，常用的是纖維素醚類。為了在氣溫較低的情況下，也能使乳膠漆膜干燥延長施工季節(jié)，一般廠家均加入一些成膜助劑，常采用多元醇類及其衍生物等。乳膠漆在貯存過程中，或干燥成膜后，易受到微生物污染，為了防止微生物的滋生，生產(chǎn)廠家要加入殺菌劑。
生產(chǎn)投料流程：順序如下（1）水；（2）殺微生物劑；（3）成膜助劑；（4）增稠劑；（5）顏料分散劑；（6）消泡劑、潤濕劑；（7）顏填料；（8）乳液；（9）pH調(diào)整劑；（10）其他助劑；（11）水和/或增稠劑溶液。
操作規(guī)程：將水先放入高速攪拌機(jī)中，在低速下依次加入（2）、（3）、（4）、（5）、（6）�；旌暇鶆蚝螅瑢㈩伭稀⑻盍嫌煤Y慢慢地篩入葉輪攪起的旋渦中。加入顏填料后不久，研磨料漸漸變厚。此時(shí)要調(diào)節(jié)葉輪與調(diào)漆桶底的距離，使旋渦成淺盆狀，加完顏填料后，提高葉輪轉(zhuǎn)速（輪沿的線速度約1640m/min）。為防止溫度上升過多，應(yīng)停車?yán)鋮s，停車時(shí)刮下桶邊粘附的顏填料。隨時(shí)測定刮片細(xì)度，當(dāng)細(xì)度合格，即分散完畢。分散完畢后，在低速下逐漸加入乳液、pH調(diào)整劑，再加入其他助劑，然后用水和/或增稠劑溶液調(diào)整粘度，過篩出料。
（二）控制措施
根據(jù)各產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝描述，易產(chǎn)生VOC污染的主要為油性涂料，因此，僅對油性涂料生產(chǎn)進(jìn)行控制。控制措施包括：
⑴油性涂料生產(chǎn)設(shè)備生產(chǎn)結(jié)束使用的清洗溶劑應(yīng)進(jìn)行回收；
⑵車間的生產(chǎn)廢氣必須通過集氣罩收集，處理后高空排放；
⑶有機(jī)溶劑、各種助劑的廢包裝桶、活性炭吸附設(shè)備產(chǎn)生廢活性炭等，收集后委托有資質(zhì)的相關(guān)單位處理。各類濾渣分類收集后能回用的盡量回用，不能回用的委托有資質(zhì)單位處理。
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